Определение легколетучих элементов методом ЭТААС по технике дозирования суспензий образцов на никелевом модификаторе
Наши исследования показали, что эффективная термостабилизация аналитов в графитовой печи в присутствии
(а) – никельсодержащий активированный уголь
и (б) – раствор нитрата никеля
Рисунок 4 – Влияние никеля на аналитический сигнал элементов
сорбента-модификатора достигается при соотношении масс никель/аналит, равном ~102, что на порядок меньше по сравнению с раствором нитрата никеля.
Эффективность модификатора матрицы также существенно зависит от возможности проведения определения элементов в присутствии мешающих компонентов. Изучение зависимостей АС элементов при этих условиях показало, что присутствие хлорид-ионов практически не влияет на АС мышьяка и сурьмы, в случае селена и теллура наблюдается незначительное снижение сигналов, до 5% относительно, в присутствии хлорид-ионов в количестве 1,0 г/л и более. Карбонат-ионы незначительно повышают АС элементов. В случае теллура происходит небольшое снижение АС. Присутствие сульфат-ионов в незначительных количествах приводит к снижению АС. Такая же закономерность наблюдается и для широко используемого модификатора: смеси нитратов палладия и магния
Сравнительный анализ свойств модификатора на основе Pd(NO3)2+Mg(NO3)2 с никельсодержащим активированным углем показал, что разработанная нами композиция не уступает, а по некоторым показателя и превосходит «универсальный» палладий-магниевый модификатор (табл. 5).
Таблица 5 – Модифицирующие свойства
никельсодержащего активированного угля
и смеси нитратов палладия и магния
| Элемент | Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 | Ni(NO3)2 + C | ||
| ТТО, ºС | ТАТ, ºС | ТТО, ºС | ТАТ, ºС | |
| As Te Sb Se | 1200 700 1200 1100 | 2300 2300 2400 2300 | 1500 1300 1400 1200 | 2300 2000 2200 2200 |
Термодинамические исследования термохимических процессов, протекающих в атомизаторе
Расчеты многокомпонентного высокотемпературного гетерогенного равновесия проведены при давлении 1 атм в диапазоне температур 100–1900оС с помощью программы HSC-4 (Chemical Reaction and Equilibrium Software with Extensive Thermochemical Database. Version 4.0. Outokumpu Research Oy Information Service. Finland), имеющей собственный банк термодинамических свойств индивидуальных веществ*. При этом учитывали вероятность образования в термохимических процессах потенциально возможных, при данных температурах, газообразных и конденсированных индивидуальных веществ (табл. 6) и условия идеального перемешивания и контакта всех компонентов исследованных систем.
Мышьяк. Конденсированные оксиды мышьяка уже при низких температурах восстанавливаются до элементарного мышьяка. Это обеспечивает возможность образования разбавленного конденсированного раствора мышьяка с металлическим никелем и углеродом и задержку термического испарения мышьяка до температур 1200оС. После этих температур начинается переход As в газовую фазу в атомарном виде и, в незначительном количестве, в виде AsO(Г) (рис. 5а).
*Расчеты проводились и обсуждались с участием профессора Пупышева А.А. (УГТУ-УПИ, г. Екатеринбург)
Таблица 6 – Параметры исследованных
термодинамических систем
| Исследуе-мые системы | Исходный заданный состав, моль | Конденсирован-ные вещества | Максималь-ные температуры пиролиза эксп./расчет, оС |
| NiАУ с мышьяком | 3,6∙10-5 (Ar) + + 2,3∙10-6 (O) + + 3,41∙10-8 (Ni) + + 5,2∙10-6 (С) + + 1,3∙10-11 (As) | AsXOY, Ni(AsXO)Y, Ni, NiCO3, NiO, Ni3C, As, C, | 1500/1200 |
| NiАУ с селеном | -//- + 1,01∙10-11 (Se) | NiCO3, NiO, NiSeO3, Se, SeXOY, NiSeX, Ni3C, Ni, C | 1200/1300 |
| NiАУ с теллуром | -//- + 6,3∙10-12 (Te) | NiCO3, NiO, TeO2, NiXTeY, Ni3C, Ni, C, Te | 1300/1200 |
| NiАУ с сурьмой | -//- + 2,9∙10-12 (Sb) | NiCO3, NiO, SbxOy, Ni3C, Ni, C, NiSb, Sb | 1400/1300 |
Изучение механизма изомеризационной рециклизации методом молекулярной механики Изучение механизма изомеризационной рециклизации методом молекулярной механики В последние годы круг соединений, способных к рециклизации, расширился за счет производных пиридиниевых сол ...
Подробности голубиной жизни Люди издавна занимались разведением голубей и вывели великое множество пород. Эти прекрасные пернатые выглядят, летают и служат человеку по-разному. Для голубей характерна семейная привязан ...
Орхидеи Kegeliella kupperi Орхидеи Kegeliella kupperi Этот эпифитный родственник Stanhopea заслуживает более широкого распространения. Самое необыкновенное в коллекционировании орхидей, по видимому, бесконечное ...